E1级中密度板用脲醛树脂胶粘剂的制成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及胶粘剂技术领域，尤其设及用于生产El级中密度板用脈醒树脂胶粘 剂的制成方法。
【背景技术】
[0002] 脈醒树脂制成的人造板，释放甲醒污染环境成为严重的社会问题。2002年开始实 施的强制性国家标准GB18580-2001《室内装饰装装修材料人造板及其制品中甲醒释放限 量》，将中高密度纤维板的甲醒释放限量列入强制性检验范围，利用穿孔萃取法检测，El级 中密度纤维板的甲醒释放量要求不大于9.Omg/lOOg，E2级中密度纤维板的甲醒释放量要 求不大于30mg/100g。脈醒树脂实际上是游离甲醒、径甲基脈、脈醒聚合物和径甲基化的脈 醒混合物，脈醒树脂制得的人造板甲醒释放主要来自：脈醒树脂的游离甲醒，热压固化时脈 醒树脂的径甲基、亚甲基酸、半缩甲醒分解释放出的甲醒。
【发明内容】
[0003] 本发明提供一种El级中密度板用脈醒树脂胶粘剂的制成方法，采用弱碱-弱 酸-弱碱的制胶工艺，通过后期分批加氨水，并且在脈醒树脂胶粘剂制备过程加入=聚氯 胺对脈醒树脂胶粘剂进行改性。
[0004] 本发明人发现，在脈醒树脂胶粘剂的制胶工艺中，通过后期分批加氨水，使得大部 分游离甲醒反应生成六次甲基四胺，降低了游离甲醒的含量；而且在后期缩聚反应后分批 加氨水，不仅不会污染环境，氨基也不会残留在成品板中，保证了成品板的色泽度。 阳〇化]本发明人还发现，在脈醒树脂胶粘剂的制胶工艺中，在加成反应阶段加入适量的 =聚氯胺。=聚氯胺具有一个环状结构，六个活性基团（通常只有=个参加反应），利用= 聚氯胺改性脈醒树脂，可W在很大程度上促进脈醒树脂胶粘剂的交联，形成=维网状结构， 不仅能封闭许多吸水基团，而且还能增加交联网络的内聚强度和刚性，从而大大提高了脈 醒树脂胶粘剂的耐水性能、弹性模量和静曲强度。
[0006] 根据本发明的第一方面，提供了一种El级中密度板用脈醒树脂胶粘剂的制成方 法，W甲醒和尿素为主要原材料，其中，包括W下工艺步骤：
[0007] Sl:向抑值为8. 0-8. 5的甲醒中加入第一批尿素，升溫至89°C-9rc，使甲醒和第 一批尿素反应30分钟，得第一反应液；
[0008]S2 :调节第一反应液的抑至5. 2-5. 6,使第一反应液在89°C-9rc的条件下反应 10分钟；然后调节第一反应液抑至4. 7-4. 8,使第一反应液在89°C-9rc的条件下反应 50-60分钟；最后调节第一反应液的pH至6. 2-6. 5,加入S聚氯胺和第二批尿素，使加入了 =聚氯胺和第二批尿素的第一反应液在89°C-9rC的条件下反应20分钟，得第二反应液；
[0009]S3:向第二反应液中加入第=批尿素和第一批氨水，将加入了第=批尿素和第一 批氨水的第二反应液降溫至84°C-86°C，加入第四批尿素和第二批氨水；调节抑值，使加入 了第四批尿素和第二批氨水的第二反应液的抑值为6. 5-7. 0 ;将加入了第四批尿素和第二 批氨水的第二反应液降溫至79°c-src，加入第五批尿素和第S批氨水；调节抑值，使加入 了第五批尿素和第=批氨水的第二反应液的F>H值为7. 0-7. 5,得第=反应液；和
[0010] S4:将第S反应液降溫至44°C-46°c，调节第S反应液的抑至7. 5-8. 0,制得所述 El级中密度板用脈醒树脂胶粘剂。
[0011] 本发明在第二方面提供了由本发明第一方面所述的方法制得的El级中密度板用 脈醒树脂胶粘剂。
[0012] 本发明在第=方面提供了由本发明第一或第二方面所述的El级中密度板用脈醒 树脂胶粘剂的性能指标。
[0013] 本发明为了解决后期加氨水降低游离甲醒后，出现胶粘剂强度不足的问题，在脈 醒树脂制备过程中加入适量的=聚氯胺对脈醒树脂改性，不仅可W降低游离甲醒的含量， 而且可W提高中密度板用脈醒树脂胶粘剂的静曲强度和拉伸强度等性能，改善其耐水性。 本发明制得的脈醒树脂胶粘剂，不需要添加甲醒捕捉剂，不需要脱水，制备工艺简单，制备 成本低，产品的储存稳定性好，而且利用本发明制得的脈醒树脂胶粘剂生产的中密度纤维 板各项指标完全达到El级的标准。
【具体实施方式】
[0014] 下文将通过提供一些具体的实施方式W举例方式对本发明进行进一步的描述。但 是本申请请求保护的技术方案不限于运些具体的实施方式。
[0015] 本发明在第一方面提供了一种El级中密度板用脈醒树脂胶粘剂的制成方法，W 甲醒和尿素为主要原材料，其中，它通过W下工艺步骤制得：
[0016]Sl:向抑值为8.0-8.5的甲醒中加入第一批尿素，升溫至89°c-9rc，使甲醒和第 一批尿素反应30分钟，得第一反应液； 阳017] S2 :调节第一反应液的抑至5. 2-5. 6,使第一反应液在89°C-9rC的条件下反应 10分钟；然后调节第一反应液抑至4. 7-4. 8,使第一反应液在89°C-9rC的条件下反应 50-60分钟；最后调节第一反应液的pH至6. 2-6. 5,加入S聚氯胺和第二批尿素，使加入了 =聚氯胺和第二批尿素的第一反应液在89°C-9rC的条件下反应20分钟，得第二反应液；
[0018] S3:向第二反应液中加入第=批尿素和第一批氨水，将加入了第=批尿素和第一 批氨水的第二反应液降溫至84°C-86°C，加入第四批尿素和第二批氨水；调节抑值，使加入 了第四批尿素和第二批氨水的第二反应液的抑值为6.5-7. 0 ;将加入了第四批尿素和第二 批氨水的第二反应液降溫至79°C-81°C，加入第五批尿素和第S批氨水；调节抑值，使加入 了第五批尿素和第=批氨水的第二反应液的抑值为7. 0-7. 5,得第=反应液；和
[0019] S4 :将第S反应液降溫至44°C-46°C，调节第S反应液的抑至7. 5-8. 0,制得所述 El级中密度板用脈醒树脂胶粘剂。
[0020]在一些实施方式中，尿素分五批加入，可W使多径甲基脈的生成量增加，降低游 离甲醒的含量，提高脈醒树脂胶粘剂的胶合强度。优选的是，甲醒摩尔数与第一批尿素的 总摩尔数之比为1. 9-2. 3:1;和/或，甲醒摩尔数与第一批至第二批尿素的总摩尔数之比 为1. 4-1. 8:1;和/或，甲醒摩尔数与第一至第S批尿素的总摩尔数之比为1. 1-1. 5:1，甲 醒摩尔数与第一至第四批尿素的总摩尔数之比为0. 9-1. 3:1，甲醒摩尔数与五批尿素的总 摩尔数之比为0.7-1. 1:1。进一步优选的是，甲醒摩尔数与第一批尿素的总摩尔数之比为 2. 15:1 ;和/或，甲醒摩尔数与第一批至第二批尿素的总摩尔数之比为I. 64:1 ;和/或，甲 醒摩尔数与第一至第=批尿素的总摩尔数之比为1. 32:1，甲醒摩尔数与第一至第四批尿素 的总摩尔数之比为1. 11:1，甲醒摩尔数与五批尿素的总摩尔数之比为0.95:1 ;其中，所述 尿素的含氮量为46%。
[0021] 在一些优选的实施方式中，在抑值为6. 2-6. 5得弱酸性介质中，加入S聚氯胺对 脈醒树脂胶粘剂改性，可W提高El级中密度板用脈醒树脂胶粘剂的拉伸强度、静曲强度等 性能，改善其耐水性。
[0022] 在一些实施方式中，随着=聚氯胺加入量的增加，脈醒树脂胶粘剂的耐水性变 长，游离甲醒含量下降，但是=聚氯胺加入量过多时，游离甲醒含量下降就变的不明显。 优选的是，甲醒摩尔数与S聚氯胺的摩尔数之比：460-480:1 (例如460. 50:1、465. 80:1、 474. 92:1、479. 85:1);进一步优选的是，甲醒摩尔数与S聚氯胺的摩尔数之比：474. 92:1 ; 其中，=聚氯胺的纯度为99. 8 %。
[0023] 在一些实施方式中，通过后期分批加氨水，使得大部分游离甲醒反应生成六次甲 基四胺，降低了游离甲醒的含量；而且在后期缩聚反应后分批加氨水，不仅不会污染环境， 氨基也不会残留在成品板中，保证了成品板的色泽度。优选的是，步骤S3中，氨水分=批加 入，甲醒摩尔数与第一批氨水的摩尔数之比：560-580:1 ;和/或，甲醒摩尔数与第一批至第 二批氨水的总摩尔数之比为：210-230:1 ;和/或，甲醒摩尔数与=批氨水的总摩尔数之比 为：110-130:1。进一步优选的是，甲醒摩尔数与第一批氨水的摩尔数之比：572. 43:1 ;和/ 或，甲醒摩尔数与第一批至第二批氨水的总摩尔数之比为：219. 43:1 ;和/或，甲醒摩尔数 与=批氨水的总摩尔数之比为：120. 78:1 ;其中，氨水是18质量％的氨水水溶液。
[0024] 在一些优选的实施方式中，